将太阳能高效转化为清洁电力,是推动能源转型、实现双碳目标的核心路径,而钙钛矿太阳能电池凭借超高光电转换效率,成为下一代光伏技术的领跑者。然而,这条产业化之路在大面积规模化阶段却遭遇关键瓶颈:透明电极如同电池的 “电子高速路”与“采光天窗”,传统铟基电极资源稀缺、成本高企,常规电极要么导电性不足、要么均匀性极差,难以同时满足高导电、高透光、大面积量产的三重要求;稳定的氧化物电极骨架与原子级精准掺杂的兼容难题,更让高效电极的设计陷入“顾此失彼” 的困境,始终难以突破“效率低、不均一、难量产” 的产业化壁垒。近年来,铝掺杂氧化锌(AZO)凭借无铟、低成本、储量丰富的优势,被视为替代铟基透明电极的理想方案,其规整的晶体骨架更是承载高效载流子传输的“优质平台”。但要在保持ZnO晶体结构完整的前提下,原子级精准植入铝掺杂位点、调控缺陷与电子结构,同时实现大尺寸基底的均匀沉积,一直是透明电极领域的精细难题——这就像要在保留建筑主体结构不变的前提下,只在特定晶格位置加装高性能“导电模块”,考验的是极致的精准控制与工程化兼容能力。
针对这一产业与科研双重痛点,华中科技大学材料科学与工程学院单斌教授、机械科学与工程学院陈蓉教授团队,发展了一种名为空间原子层沉积(Spatial ALD)的精密合成策略。该工作证实,通过在ZnO晶体骨架中原子级精度地调控铝(Al)掺杂比例与晶格占位,能够成功构建出稳定高效的导电传输体系,在不破坏晶体框架整体性的前提下,显著优化AZO透明电极的光电性能与大面积均匀性,一举突破大面积钙钛矿太阳能组件的效率瓶颈。相关成果以“Scalable Aluminum-Doped Zinc Oxide Transparent Electrodes via Spatial ALD for High-Efficiency Perovskite Modules”为题,发表于国际顶级期刊《Small》。蒋雪微博士为第一作者,杨帆副教授、陈蓉教授为共同通讯作者
研究团队采用的Spatial ALD技术,犹如在晶体骨架上进行原子尺度的“精准搭建”。如图 1所示,该技术可在实现大面积连续沉积的同时,完成原子级 Al掺杂浓度与占位的精准调控,直接调制载流子浓度与传输行为;团队通过DFT理论计算,系统揭示了Al掺杂对氧空位形成能、ZnO及不同掺杂量AZO能带结构的调控规律,为掺杂设计提供了核心理论支撑。这种以晶体为骨架的精准构筑,如同在材料内部铺设了一条条畅通的“电子高速通道”,同时保留高效透光的“采光通路”。

研究的关键在于极致的精准控制,团队通过调控 Zn/Al 循环比例,实现了Al原子在ZnO晶格中的精准植入(图 2)。ICP实测结果证实,Al掺杂量可被精准控制在 2.4%–4.2% 的最优窗口,与理论设计高度匹配;随着掺杂量变化,载流子浓度与迁移率呈现火山型变化规律,最优样品T30AZO方块电阻低至3.3 Ω sq⁻¹,远超商用ITO与FTO。HRTEM、XRD、EPR 与XPS表征进一步直观验证:低掺杂下Al³⁺取代Zn²⁺引发晶格收缩,高掺杂下间隙缺陷调控氧空位浓度,缺陷演化与电学性能变化完全吻合。

在精准调控性能的基础上,团队突破了大面积均匀沉积的工程难题(图3)。通过优化基底传输速度与微间隙工艺参数,在900 cm² 超大尺寸基底上,实现了2.36%的厚度不均与4.62%的方块电阻波动,完全满足工业量产要求。同时,织构化AZO电极实现90%可见光透过率与55%雾度,光捕获能力大幅提升;硬度、弹性模量、摩擦性能等机械指标全面超越商用ITO/FTO,光电与机械性能实现双优。

为验证电极的器件适配性,团队系统研究了AZO电极的能级结构与电荷传输特性(图4)。UPS与Tauc曲线结果表明,最优T30AZO与空穴传输层NiO能级完美匹配,界面势垒最小;暗电流、EIS阻抗与VOC光强依赖测试证实,T30AZO电极可显著提升电荷传输效率、抑制非辐射复合,为高效器件输出奠定基础。

性能测试结果极具产业化价值:将该AZO电极应用于大面积钙钛矿组件,900 cm²大尺寸器件光电转换效率高达18.50%,创下同规模全球最高纪录;组件连续光照600小时仍保留87%初始效率。

实验与理论计算共同揭示,性能飞跃的核心源于原子级掺杂调控:Al取代/间隙占位平衡优化载流子传输,织构结构强化光捕获,能级匹配降低界面损耗,三者协同实现了电极性能的全面突破。这项研究的突破在于转变了透明电极的设计思路从“粗放制备”转向“精微改造”。团队以ZnO有序晶体为基底,通过Spatial ALD技术进行“原子针灸”,将Al掺杂单元精准植入晶格位点,在保持骨架完整的同时赋予电极“光电智能”。这一“微创功能化”策略,不仅破解了钙钛矿大面积产业化的电极瓶颈,更建立了“精准掺杂—缺陷调控—大面积均匀—器件性能”的通用方法学,为无铟透明电极的工业化开发提供了可复制的方案。