对薛定谔方程的求解将得到一组波函，理论上数目是无限多，但实际上受计算耗费的影响和个人的要求，波函的大小是有限的[ 波函就是我们常说的基组，也就是轨道]。电子将按能量高低的顺序排列在这些轨道中，占据了电子的轨道是占据轨道[也被称为实轨道]，而剩余的轨道是非占据轨道[也被称为虚轨道]，这两种轨道的轨道能表达式的形式是不一样的

能量表达式

默认的a 表示实轨道，r表示虚轨道。可以看出它们间的差异主要体现在轨道间的相互作用上：对于实轨道，必须要挖去所研究的轨道，而对于虚轨道，计算轨道间相互作用时，将所有的占据轨道都包含在内，所以我们说占据轨道和非占据轨道的能量表达式是不一样的。